Сера является вредной примесью в угле. Его содержание напрямую связано с выбросами в окружающую среду, коррозией оборудования и качеством продукции. Это также один из обязательных показателей при тестировании угля. Для электроэнергетики, металлургии, химической и других отраслей чрезмерное содержание серы приведет к коррозии котлов, блокировке дымоходов, увеличению затрат на очистку окружающей среды и даже повлечет за собой экологические санкции; В торговле углем содержание серы является важной основой для ценообразования, а чрезмерные ошибки испытаний могут привести к экономическим потерям для предприятий. В этой статье подробно описаны знания и стандартные методы тестирования содержания серы в угле, а также общие технические трудности и решения на практике, чтобы помочь предприятиям повысить точность тестирования содержания серы и избежать связанных с этим рисков.

Сера в угле в основном делится на органическую серу, неорганическую серу (пиритная сера, сульфатная сера) и элементарную серу, из которых пиритная сера и органическая сера являются основными компонентами, на которые приходится более 90% от общего содержания серы в угле. Аналитические показатели содержания серы в основном включают общую серу (St), органическую серу (So), пиритную серу (Sp) и сульфатную серу (Ss). Среди них общая сера является наиболее часто используемым показателем обнаружения, который напрямую отражает общее содержание серы в угле. Национальный стандарт имеет четкие ограничения на общее содержание серы в угле для разных целей (например, общее содержание серы в угле для выработки электроэнергии обычно не превышает 1,5%).
Стандартный метод анализа содержания серы в угле следует GB / T 214-2007 "Метод определения общей серы в угле", который предусматривает три широко используемых метода определения, а именно метод Эскара, метод кулоновского титрования и высокотемпературный метод нейтрализации горения. Различные методы подходят для различных сценариев, и предприятия могут выбирать в соответствии со своими потребностями.
Метод Эскара - это метод арбитража, подходящий для всех сортов угля. Результаты точны, но процесс работы громоздкий и трудоемкий (около 4-6 часов). Его основным принципом является смешивание и сжигание образца угля с реагентом Эскара (2 части легкого оксида магния + 1 часть безводного карбоната натрия). Сера в угле превращается в сульфат, а затем общее содержание серы рассчитывается путем осаждения, фильтрации и взвешивания. Этот метод подходит для лабораторного точного обнаружения и торгового арбитража. Недостатком является то, что он менее эффективен и не подходит для обнаружения проб из партии.
Кулоновое титрование является основным методом в промышленности, с высокой степенью автоматизации и быстрой скоростью обнаружения (около 10-15 минут для каждого образца). Он подходит для обнаружения проб партиями и широко используется на угольных шахтах, электростанциях, угольных фермах и других предприятиях. Его принцип заключается в том, что проба угля сжигается и разлагается в потоке воздуха под действием катализатора, а сера превращается в диоксид серы, который поглощается раствором йодида калия. Титрование осуществляется электролизом йода, полученного раствором йодида калия, а общее содержание серы рассчитывается в зависимости от электроэнергии, потребляемой электролизом. Метод прост в эксплуатации и эффективен, но требует высокой точности прибора и технических характеристик.
Высокотемпературный метод нейтрализации горения подходит для угля с высоким содержанием серы (общее содержание серы > 4%). Принцип заключается в том, что проба угля сжигается в потоке кислорода под действием катализатора, а сера превращается в оксиды серы, которые поглощаются раствором перекиси водорода с образованием серной кислоты. Титрование стандартным раствором гидроксида натрия, а общее содержание серы рассчитывается по расходу гидроксида натрия. Этот метод имеет быструю скорость обнаружения и подходит для периодического обнаружения высокосернистых углей.
На практике технические трудности и решения, обычно встречающиеся при тестировании содержания серы, заключаются в следующем:
Сложность 1: Образец угля не сжигается полностью, что приводит к низкому значению измерения содержания серы. Основная причина заключается в том, что размер частиц образца угля слишком велик, температура горения недостаточна или подача кислорода (воздуха) недостаточна, в результате чего сера в угле не полностью превращается в оксиды серы. Например, при методе титрования кулона, если температура трубчатой высокотемпературной печи не достигает 1150 ° C (стандартная температура) или расход воздуха недостаточен, это приведет к недостаточному сжиганию серы и низким результатам обнаружения. Решение: образец угля измельчается до менее чем 0,2 мм для обеспечения равномерного размера частиц; температура горения строго контролируется (метод титрования Кулона 1150 ° C, высокотемпературный метод нейтрализации горения 1200 ± 10 ° C), а скорость потока воздуха (кислорода) регулируется в стандартном диапазоне (метод титрования Кулона 100-150 мл / мин), чтобы гарантировать, что образец угля полностью
Сложность 2: Недостаточная чистота реагента или неправильная подготовка влияют на результаты испытаний. В методе Эскара неравномерное смешивание реагента Эскара и нестандартная чистота приводят к неполной конверсии серы; в методе кулонометрического титрования отклонение концентрации раствора йодида калия и выход из строя электролита приводят к неточному титрованию; в методе нейтрализации горения при высокой температуре концентрация стандартного раствора гидроксида натрия нестабильна, что влияет на результаты расчета. Решение: Используйте химические реагенты, соответствующие требованиям национального стандарта, готовьте реагенты в строгом соответствии со стандартным процессом, регулярно калибруйте концентрацию (например, стандартный раствор гидроксида натрия калибруется один раз в неделю), а подготовленные реагенты герметизируются и хранятся во избежание выхода из строя.
Сложность 3: Ошибки, вызванные отказом прибора. Электролитическая ячейка кулоновского титратора пропускает воздух, электроды загрязнены, а отклонение положения термопары трубчатой высокотемпературной печи приведет к колебаниям результатов испытаний; по методу Эскара титратор не промывается, а температура горения неравномерна, что приведет к неточному измерению количества осадков. Решение: регулярно проверяйте прибор и оборудование. Кулоновский титратор проверяет герметизацию электролитической ячейки перед каждым использованием и очищает электроды; трубчатая высокотемпературная печь регулярно калибрует пару, чтобы обеспечить точную температуру; титратор тщательно промывается и сжигается до постоянного веса перед использованием, чтобы избежать остаточных примесей, влияющих на результаты.
Сложность 4: Пустой тест не удался. Пустой тест является ключом к устранению помех реагентов, приборов, сред и других факторов. Если пустые результаты испытаний превышают стандарт, результаты испытаний будут предвзятыми. Основные причины заключаются в том, что реагенты содержат примеси, приборы загрязнены или экспериментальная вода не соответствует
Соответствовать требованиям. Решение: Пустой тест проводится одновременно с тестированием образцов с использованием безсернистых реагентов и дистиллированной воды. Тщательно очистите инструменты и посуду перед экспериментом, чтобы убедиться, что результаты пустого теста соответствуют требованиям национального стандарта (значение пустого не превышает 0,005%).
Кроме того, персонал лаборатории должен учитывать, что требования к точности различных методов различны. Метод Эскара, метод титрования Кулона и метод высокотемпературной нейтрализации горения имеют предел повторяемости 0,05% при содержании серы ≤ 1,50%; при содержании серы 1,50% -4,00% предел повторяемости составляет 0,10%. Параллельное тестирование образцов должно соответствовать этому требованию. В то же время метод Эскара должен использоваться в арбитражном анализе, чтобы избежать споров, вызванных различными методами. Освоение вышеуказанных технических моментов может эффективно повысить точность тестирования содержания серы и помочь предприятиям контролировать качество угля, соблюдение требований производства и избежать торговых рисков.